马氏加成规则：当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）总是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。
反马氏规则：当存在过氧化物时，卤化氢的加成会出现负电基团（如卤素）则会加在连氢最多（取代最多）的碳原子上。恰好与马氏规则相反。
原因是过氧化物使卤原子形成正电荷结构，依然是亲电加成。
